Многофотонная диссоциация
Рис. 3. Пример последовательного поглощения ИК-фотонов одинаковой энергии в серии вращательно-колебательных переходов при наличии ангармоничности колебательных уровней
Механизм многофотонной диссоциации объяснён в изящных экспериментах Амбарцумяна и др. Начальное поглощение фотонов ИК-излучения происходит путём последовательных колебательно-вращательных переходов до уровня запасённой молекулой энергии 0,5 эВ. На этой стадии ангармоничность компенсируется сдвигами при переходе к другим вращательным ветвям (P → Q → R) с возрастанием колебательного уровня (рис. 3). Когда достигается высоковозбуждённое колебательное состояние (υ = 3 или 4), перекрытие колебательных состояний разных типов порождает квазиконтинуальное состояние. Это приводит к быстрому перераспределению накопленной энергии в соответствующую колебательную моду, что облегчает дальнейшее поглощение фотонов.