Автоионизационные состояния атомов (и ионов) — состояния, в которых возбуждены два электрона или более, так что суммарная энергия возбуждения больше энергии однократной ионизации атома; являются неустойчивыми и могут распадаться с испусканием электронов и фотонов в непрерывном спектре (оже-эффект).